徐濠萦被刘德华相中拍摄MV
年轻时的徐濠萦，长相虽然谈不上倾国倾城，但倒也别有一番魅力。1993年，徐濠萦以模特身份入行，后来被刘德华相中拍摄MV，并连续5场担任他演唱会的嘉宾。在刘德华的力捧下，不久后徐濠萦就演了电影《天长地久》的女主角，从此打开演员之路。
　 1994年，徐濠萦在电影《旋风小子》中扮演林志颖的女朋友“珍珠”。转年正式签约TVB，先后出演《男人四十一头家》、《天降财神》等多部电视剧。其中最出名的角色应该是陈小春版《鹿鼎记》里的方怡。
自2006年徐濠萦嫁给陈奕迅之后就逐渐淡出了演艺圈，转行进入时尚圈，办杂志、做潮牌，同时还多次担任陈奕迅专辑及演唱会形象指导，并参与陈奕迅歌曲《人车志》演唱。